当发生电动车事故时，应当立即采取以下措施：
发生交通事故后，车辆必须立即停止，并拉紧手制动，切断电源，开启危险信号灯。如果夜间发生事故，还需开启示宽灯和尾灯。在高速公路上，还应在车后按规定设置危险警告标志。
当事人应在事故发生后立即拨打“122”电话或委托过往车辆、行人向附近的公安机关或执勤交警报案，报告事故发生的时间、地点、肇事车辆及伤亡情况。在警察到达之前，当事人不能离开事故现场。
如果事故中有人受伤，应设法送医院抢救治疗。除轻伤本人拒绝去医院诊断外，一般可以拦搭过往车辆或通知急救部门、医院派救护车前来抢救。在无过往车辆或救护车的情况下，也可动用肇事车将伤员送医院抢救，但需做好标记并留人看护现场。
与电动车主交换姓名、联系方式、保险公司信息等，以便后续处理赔偿事宜。
交警到场后，会进行现场勘查，并依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规对事故进行认定，并出具交通事故认定书。
如果条件允许，可以用手机拍照或录像，记录现场状况，特别是电动车损坏情况和周围环境。这有助于判断事故发生的原因及事故责任的认定。
根据交警出具的事故责任认定书，双方可以进行协商，解决赔偿问题。如果协商不成，可以向法院起诉。
在事故发生后的24小时内，联系所投保的保险公司，报告事故情况，并按照保险公司的要求进行后续处理。
在整个处理过程中，应当遵守法律法规，如实陈述事故情况，对于责任认定和赔偿协商持公正态度。如有需要，可寻求法律援助。
通过以上步骤，可以确保在电动车事故中，当事人的权益得到保障，同时也有助于事故的高效处理。
